ASETANILIDI (C8H9NO): RAKENNE, OMINAISUUDET, SYNTEESI - KEMIA - 2026

Asetanilidi (C8H9NO) on aromaattinen amidi vastaanottaa useita muita nimiä: N-acetilarilamina, N-fenyyliasetamidi ja acetanilo. Se esiintyy hajuttomana kiinteänä aineena hiutaleina, sen kemiallinen luonne on amidi ja sellaisenaan se voi muodostaa palavia kaasuja reagoidessaan vahvojen pelkistimien kanssa.

Lisäksi, se on heikko emäs, joka kykenee reagoimaan vettä poistavia aineita, kuten P ₂ O ₅ tuottaa nitriilin. Asetanilidillä todettiin olevan kipulääkettä ja kuumetta alentavaa vaikutusta, ja A. Cahn ja P. Hepp käyttivät sitä vuonna 1886 nimellä Antifebrina.

Vuonna 1899 markkinoille saatettiin asetyylisalisyylihappo (aspiriini), jolla oli samat terapeuttiset vaikutukset kuin asetanilidillä. Koska asetanilidin käyttö liittyi syanoosin esiintymiseen potilailla - asetananilidin indusoiman methemoglobinemian seurauksena -, sen käyttö hylättiin.

Myöhemmin todettiin, että asetanilidin kipulääkettä ja kuumetta alentava vaikutus oli sen parametamolin (asetonaminofeeni) nimissä metaboliitissa, jolla ei ollut toksisia vaikutuksiaan, kuten Axelrod ja Brodie ehdottivat.

Kemiallinen rakenne

Yläkuva edustaa asetanilidin kemiallista rakennetta. Oikealla on kuusikulmainen aromaattinen rengas bentseeniä (katkoviivoin), ja vasemmalla on syy, miksi yhdiste muodostuu aromaattisen amidin: asetamidoryhmä (HNCOCH ₃).

Asetamidoryhmä antaa bentseenirenkaalle suuremman polaarisen merkin; ts. se luo dipolimomentin asetanilidimolekyyliin.

Miksi? Koska typpi on enemmän elektronegatiivista kuin mikään renkaan hiiliatomeista, ja se on sitoutunut myös asyyliryhmään, jonka O-atomi houkuttelee myös elektronitiheyttä.

Toisaalta, lähes koko molekyylirakenteen asetanilidin lepää samassa tasossa johtuen sp ² hybridisaatio atomeista, jotka muodostavat sen.

On -CH ₃ -ryhmään liittyvä poikkeus, jonka vetyatomeista muodostuu tetraedron huiput (vasemmassa reunassa olevat valkoiset pallot tulevat ulos tasosta).

Resonanssirakenteet ja molekyylien väliset vuorovaikutukset

Yksinäinen pari ilman jakautumista N-atomissa kiertää aromaattisen renkaan π-järjestelmän läpi, mikä johtaa useisiin resonanssirakenteisiin. Yksi näistä rakenteista päätyy kuitenkin negatiiviseen varaukseen O-atomiin (enemmän sähköä negatiiviseen) ja positiiviseen varaukseen N-atomiin.

Siksi on olemassa resonanssirakenteita, joissa negatiivinen varaus liikkuu renkaassa, ja toinen, jossa se sijaitsee O-atomissa. Tämän "elektronisen epäsymmetrian" seurauksena, joka tulee molekyylisasymmetrian kädestä, asetanilidi se on vuorovaikutuksessa molekyylien välillä dipoli-dipoli-voimien avulla.

Kahden asetanilidimolekyylin väliset vety- sidosvuorovaikutukset (NHO-…) ovat kuitenkin itse asiassa pääasiallinen voima niiden kiteisessä rakenteessa.

Siten asetanilidikiteet koostuvat kahdeksan molekyylin ortorombiisista yksikkösoluista, jotka ovat "litteän nauhan" muodossa orientoituneet vedynsidoksillaan.

Tämä voidaan visualisoida asettamalla yksi asetanilidimolekyyli toisen päälle, rinnan. Sitten, kun HNCOCH ₃ -ryhmät tilapäisesti limittyvät, ne muodostavat vety sidoksia.

Lisäksi näiden kahden molekyylin välillä kolmasosa voi myös "liukastua", mutta sen aromaattinen rengas osoittaa vastakkaiselle puolelle.

Kemiallisia ominaisuuksia

Molekyylipaino

135,166 g / mol.

Kemiallinen kuvaus

Valkoinen tai luonnonvalkoinen kiinteä aine. Se muodostaa kirkkaan valkoisia hiutaleita tai kiteisen valkoisen jauheen.

Haju

WC.

Maku

Hieman mausteinen.

Kiehumispiste

304 ° C - 760 mmHg (579 ° F - 760 mmHg).

Sulamispiste

114,3 ° C (237,7 ° F).

Leimahduspiste tai leimahduspiste

169 ° C (337 ° F). Mittaus tehdään avoimessa lasissa.

Tiheys

1 219 mg / ml 15 ° C: ssa (1 219 mg / ml 59 ° F: ssa)

Höyryn tiheys

4,65 suhteessa ilmaan.

Höyrynpaine

1 mmHg lämpötilassa 237 ° F, 1,22 × 10-3 mmHg lämpötilassa 25 ° C, 2Pa lämpötilassa 20 ° C.

pysyvyys

Sitä tehdään kemiallisesti uudelleen, kun se altistetaan ultraviolettivalolle. Kuinka rakenne muuttuu? Asetyyliryhmä muodostaa renkaassa uusia sidoksia orto- ja para-asemissa. Lisäksi se on stabiilia ilmassa ja yhteensopimaton vahvojen hapettimien, kaustisten ja emäksisten aineiden kanssa.

haihtuvuus

Helposti haihtuva 95 ° C: ssa.

Itsesyttymislämpötila

1004ºF.

hajoaminen

Se hajoaa kuumentuessaan ja erittelee erittäin myrkyllistä savua.

pH

5-7 (10 g / l H ₂ O lämpötilassa 25 ° C)

Liukoisuus

- Vedessä: 6,93 x 103 mg / ml 25 ºC: ssa.

- 1 g: n asetanilidin liukoisuus eri nesteisiin: 3,4 ml: aan alkoholia, 20 ml: seen kiehuvaa vettä, 3 ml: aan metanolia, 4 ml: aan asetonia, 0,6 ml: seen kiehuvaa alkoholia, 3,7 ml: aan kloroformia, 5 ml glyserolia, 8 ml dioksaania, 47 ml bentseeniä ja 18 ml eetteriä. Kloraalihydraatti lisää asetanilidin liukoisuutta veteen.

Synteesi

Se syntetisoidaan saattamalla etikkahappoanhydridi reagoimaan asetanilidin kanssa. Tämä reaktio esiintyy monissa orgaanisen kemian tekstissä (Vogel, 1959):

C ₆ H ₅ NH ₂ + (CH ₃ CO) ₂ = = C ₆ H ₅ NHCOCH ₃ + CH ₃ COOH

Sovellukset

-Se on vetyperoksidin (vetyperoksidin) hajoamisprosessin estäjä.

-Stabiloi selluloosaesterilakat.

-Se osallistuu välittäjänä kumin tuotannon kiihtymiseen. Samoin se on välituote joidenkin väriaineiden ja kamferin synteesissä.

- Toimii edeltäjänä penisilliinin synteesissä.

- Sitä käytetään 4-asetamidisulfonyylibentseenikloridin valmistuksessa. Asetanilidi reagoi kloorisulfonihappoa (HSO ₃ Cl), jolloin saadaan 4-aminosulfonylbenzene kloridi. Tämä reagoi ammoniakin tai primaarisen orgaanisen amiinin kanssa muodostaen sulfonamideja.

- Sitä käytettiin kokeellisesti 1800-luvulla valokuvauksen kehittämiseen.

-Asetaanilidia käytetään elektroosmoottisten vuojen (EOF) markkerina kapillaarielektroforeesissa lääkkeiden ja proteiinien välisen yhteyden tutkimiseksi.

- Viime aikoina (2016) asetanilidi on liitetty 1- (ω-fenoksialkyyliarasiiliin) kokeissa estääksesi hepatiitti C -viruksen replikaatiota.Asetanilidi sitoutuu pyrimidiinirenkaan 3 kohtaan.

- Koetulokset osoittavat virusgenomin replikaation vähentymisen viruksen genotyypistä riippumatta.

- Ennen kuin asetanilidi oli myrkyllinen, se käytettiin kipua lievittävänä aineena vuodesta 1886 lähtien. Myöhemmin (1891) sitä käytettiin Grünin kroonisen ja akuutin keuhkoputkentulehduksen hoidossa.

Viitteet

1. J. Brown ja DEC Corbridge. (1948). Asetanilidin kiderakenne: Polarisoidun infrapunasäteilyn käyttö. Luonnon tilavuus 162, sivu 72. doi: 10.1038 / 162072a0.
2. Grün, EF (1891) Asetanilidin käyttö akuutin ja kroonisen keuhkoputkentulehduksen hoidossa. Lancet 137 (3539): 1424 - 1426.
3. Magri, A. et ai. (2016). 1- (ω-fenoksialkyyli) urasiilien asetanilidijohdannaisten tutkiminen uusina hepatiitti C -viruksen replikaation estäjinä. Sei. Rep. 6, 29487; doi: 10.1038 / srep29487.
4. Merck KGaA. (2018). Asetanilididihydrokloridia. Haettu 5. kesäkuuta 2018, osoitteesta: sigmaaldrich.com
5. SIDS: n alkuperäisen arviointiraportin 13. SIAM. Asetanilididihydrokloridia.. Haettu 5. kesäkuuta 2018, osoitteesta: inchem.org
6. Wikipedia. (2018). Asetanilididihydrokloridia. Haettu 5. kesäkuuta 2018, osoitteesta: en.wikipedia.org
7. Pubchem. (2018). Asetanilididihydrokloridia. Haettu 5. kesäkuuta 2018, osoitteesta: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov